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進階之旅 | 續篇:如何提升粉末衍射檢測靈敏度

更新時間:2025-08-07       點擊次數:286

在上一期《進階之旅 | 如何提升粉末衍射檢測靈敏度》推文中,我們介紹了在日常工作中通過優化制樣、測量參數和光路模塊來提高對微量晶型(混合物中的低含量成分)和微量樣品(總量極低的樣品)的檢測靈敏度?,F在,我們來看一看如何應對特殊元素構成的樣品。


01丨消除樣品熒光干擾
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使用銅靶X光管進行粉末衍射時,如果樣品中銅、鎳、鐵、鈷、錳這幾個元素含量較高,用戶可能會面臨著高強度樣品熒光背景的挑戰。全角度熒光提高了數據的背景強度,弱衍射峰不易從背景中識別出來,影響分析。


三種針對不同元素熒光干擾的規避方案:

  1. 銅和鎳元素的熒光由銅靶X射線譜中的連續白光和K-beta激發,使用BBHD模塊在入射光路消除白光和K-beta,可以從源頭避免銅鎳元素的熒光產生,降低數據背景;

  2. 鐵鈷錳元素的熒光由銅靶K-alpha輻射激發,不能使用BBHD方案規避。熒光的光子能量與銅靶K-alpha有一定差距。如果探測器是點探測器(正比探測器或閃爍探測器),可以配合石墨彎晶單色器使用來消除熒光干擾;

  3. 點探測器本身測量較慢,強度偏低,石墨彎晶單色器又會損失60%-75%的強度,不利于弱信號測量。更好的選擇是使用1Der全波長能量色散探測器,它的能量分辨功能對X射線衍射儀上常用的各種靶材均適用,例如對銅靶K-alpha輻射具有340eV的能量分辨率,可以在接收到衍射光后消除鐵鈷錳元素的熒光干擾。


所以,從以上遞進式規避方案評估中可以得出,在銳影衍射儀上組合使用BBHD模塊和1Der探測器,可以實現對任意元素構成的樣品均能消除熒光干擾的測量效果。


應用實例

我們使用BBHD和1Der探測器測量了一塊鐵合金樣品,樣品中有錳鉻鎳硅等元素,結果如圖 1所示。探測器不開啟能量分辨功能時,鐵錳的熒光在全角度范圍內均有極高的強度,三個強衍射峰可以識別,但弱衍射峰基本無法從熒光背景中識別出來。開啟能量分辨功能后,鐵錳的熒光信號消失,大量弱衍射峰能夠從譜圖上識別出來。

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圖1銅靶BBHD+1Der光路測量合金樣品的結果(藍色:未開啟能量分辨;紅色:開啟能量分辨

02丨選擇合適的靶材

X射線衍射儀中有很多種不同靶材的光管可選,但常見的粉末衍射光路配置中,光源使用的是銅靶X射線管。測量一般樣品時,銅靶比鈷靶提供了更高的強度(如圖 2),但測量純鐵樣品時,鈷靶能提供近三倍的強度(如圖 3)和更深的穿透深度。因此,對于進行高鐵含量樣品研究的用戶(如鋼鐵公司、鋼鐵研究院等),配置鈷靶進行測量是一個更好的選擇。例如在我國殘余奧氏體分析的行業標準YB/T 5338-2019中,就明確提出了推薦使用鈷靶分析。

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圖 2 使用銅靶和鈷靶分別測量金屬鎳樣品的結果(藍色-銅靶,紅色-鈷靶)


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圖3 使用銅靶和鈷靶分別測量金屬鐵樣品的結果(藍色-銅靶,紅色-鈷靶)


值得一提的是,銳影衍射儀上有專用于鈷靶光管的BBHD模塊選項,使用這個模塊也可以獲得消除白光和鈷靶K-beta輻射干擾的測試效果,并且不激發鐵和鈷元素的熒光。我們使用鈷靶BBHD測量了一塊鋼鐵樣品,結果如圖 4所示,能夠看到在樣品中存在若干低強度衍射峰,物相分析的結果顯示這些峰對應于樣品中存在的極低含量的滲碳體Fe3C。滲碳體硬度高,塑性、韌性幾乎為零,脆性很大,它的存在對碳鋼的性能有直接影響。使用普通狹縫光路測試時,低含量滲碳體經常被鐵元素的熒光背景干擾無法識別,鈷靶BBHD模塊有效解決了這一問題。


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圖 4 碳鋼中滲碳體的檢出


1Der探測器對鈷靶K-alpha輻射有320 eV的能量分辨率,可以有效消除錳鉻等元素的熒光干擾。如果組合使用鈷靶BBHD模塊和1Der探測器,也可以構建鈷靶下任意元素無熒光的高性能光路。


 


通過上述介紹您可以看到,影響粉末衍射測量靈敏度的因素有很多。在實際工作中,根據樣品情況,優化制樣和測量參數,選擇最合適的靶材和光路組合,可以獲得更好的測試效果。


馬爾文帕納科的Aeris和Empyrean衍射儀均為PreFIX預校準模塊化光路設計,如果您需要為已有的衍射儀增加新的光路模塊,可以聯系我們的應用或者售后工程師。

 

 

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